錫是是重要的戰(zhàn)略資源，我國(guó)采用多的錫礦選礦方法有重選、磁選、浮選、浸出、焙燒等物理與化學(xué)選礦方法，一般采取物理與化學(xué)選礦方式結(jié)合選礦。錫礦性脆，在磨礦過(guò)程中容易過(guò)粉碎、泥化，而采用常規(guī)重選的方法難以回收該細(xì)粒級(jí)的錫礦，造成回收率低，資源浪費(fèi)。隨著易于采選的原生錫礦資源的減少和世界對(duì)金屬錫的需求越來(lái)越廣，綜合回收錫尾礦中的錫礦資源顯得有重要作用

一、礦石性質(zhì)

原礦石來(lái)自四川某錫重選尾礦，由于堆放時(shí)間較長(zhǎng)，礦石性質(zhì)發(fā)生較大變化，屬于老尾礦。原礦中錫礦物的嵌布粒度十分微細(xì)，小于0.074mm粒級(jí)含量達(dá)50.38%，在其他粒級(jí)中分布比較均勻，而且集晶體，包裹體多，連生關(guān)系復(fù)雜，致使錫石單體解離困難，屬難選尾礦。

二、設(shè)備及藥劑

主要用到的設(shè)備有搖床、球磨機(jī)、浮選機(jī)等。所用藥劑主要有碳酸鈉、銅、丁基黃藥、水玻璃、氟硅酸鈉、苯乙烯膦酸、松醇油。水為民用自來(lái)水。

三、選礦方案

原礦含錫0.44%，主要有用礦物為錫石，且含硫4.32%，主要為黃鐵礦和磁黃鐵礦。硫化礦易于浮選，采用常規(guī)的浮選法即可回收，錫石為氧化礦物，密度較大，常以重選回收為主。但原礦中錫石嵌步粒度十分微細(xì)，單體解離困難，采用常規(guī)重選法的回收指標(biāo)極不理想，帶來(lái)大量的金屬流失。當(dāng)錫石粒度小于19μm時(shí)，重選法的選別指標(biāo)大幅下降，錫石浮選成為細(xì)粒錫石回收的有效方法。結(jié)合原礦工藝礦物學(xué)結(jié)果，確定采用浮選工藝對(duì)該原礦中的錫礦物和硫礦物進(jìn)行回收。

四、選礦結(jié)果與分析

1、原礦預(yù)先脫硫及結(jié)果

（1）磨礦細(xì)度對(duì)脫硫和錫石浮選指標(biāo)的影響

原礦中硫化礦物和錫石嵌步粒度都十分微細(xì)，且堆放時(shí)間較長(zhǎng)，表面性質(zhì)發(fā)生變化。磨礦不僅可以獲得較高的單體解離度，還可以使礦物出現(xiàn)新鮮表面。為確定很好的磨礦細(xì)度，在使用500g/t銅為選硫活化劑、50g/t丁基黃藥為選硫捕收劑、800g/t水楊氧肟酸作為錫石捕收劑、500g/t水玻璃和800g/t的氟硅酸鈉作為脈石抑制劑的條件下，考察了小于0.074mm的粒級(jí)含量分別占62.5%、70.2%、76.57%和80.32%4個(gè)磨礦細(xì)度對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響。

隨著磨礦細(xì)度的增加，原礦中硫化礦物和錫礦物的單體解離度增加，故硫和錫的回收率均逐漸上升。當(dāng)磨礦細(xì)度超過(guò)小于0.074mm粒級(jí)含量占76.57%時(shí)，磨礦細(xì)度繼續(xù)增加，錫回收率上升速度較緩。綜合考慮錫回收率和磨礦成本，選擇小于0.074mm粒級(jí)含量占76.57%為磨礦細(xì)度，此時(shí)可獲得含硫29.35%、回收率87.62%的硫粗精礦和含錫2.95%、回收率為60.74%的錫精礦。

（2）丁基黃藥用量對(duì)硫浮選指標(biāo)的影響

原礦含硫4.32%，品位較高，若不經(jīng)預(yù)先脫硫而直接浮選錫石，不僅會(huì)增加藥劑用量，而且會(huì)嚴(yán)重影響錫精礦的質(zhì)量，造成錫精礦含硫量升高。為提高資源綜合利用率，在錫石浮選之前可增加預(yù)先脫硫作業(yè)，不僅可以降低選礦成本，而且可以得到硫精礦。因此，在錫石浮選之前，需先硫浮選作業(yè)[8-9]。由于原礦堆放時(shí)間較長(zhǎng)，礦石性質(zhì)發(fā)生改變，在選硫時(shí)應(yīng)加入活化劑銅。丁基黃藥可以較好地回收原礦中的硫礦物，在銅用量為500g/t的條件下，考察丁基黃藥用量對(duì)硫浮選指標(biāo)的影響。

隨著丁基黃藥用量的增加，硫精礦中硫的品位逐漸下降，錫的品位變化并不明顯，硫的回收率逐漸上升。當(dāng)丁基黃藥用量大于50g/t時(shí)，隨著丁基黃藥的增加，硫回收率上升緩慢，此時(shí)，硫精礦中錫的損失率為9.88%。綜合考慮硫的回收率及錫的損失率，確定丁基黃藥用量為50g/t，此時(shí)硫的回收率較高，且錫損失率較低。

2、錫石浮選及結(jié)果

（1）水玻璃用量對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響

以浮選脫硫尾礦為錫石浮選給礦，錫石浮選在中性或弱堿性的環(huán)境下宜。水玻璃是一種常見(jiàn)的硅酸鹽脈石礦物抑制劑，是一種強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中呈弱堿性，有利于錫石浮選。在磨礦細(xì)度為小于0.074mm粒級(jí)含量占76.57%、水楊氧肟酸用量為800g/t、氟硅酸鈉用量為800g/t的條件下，考察水玻璃用量對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響。

隨著水玻璃用量的增加，錫石粗精礦中錫的品位逐漸升高，過(guò)量水玻璃對(duì)錫石也會(huì)產(chǎn)生抑制作用，故錫石回收率出現(xiàn)先上升后下降趨勢(shì)。當(dāng)水玻璃用量超過(guò)600g/t繼續(xù)增加時(shí)，錫回收率逐漸下降，且品位增長(zhǎng)緩慢。故水玻璃用量以600g/t為宜，此時(shí)可獲得含Sn4.16%、回收率58.62%的錫粗精礦。

（2）氟硅酸鈉用量對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響

氟硅酸鈉是一種常見(jiàn)的脈石抑制劑，氟化硅的水化物常形成膠束吸附在硅酸鹽、石英等脈石礦物表面，使其親水而受到抑制。在采用水玻璃抑制脈石的同時(shí)，加入氟硅酸鈉以提高錫精礦的品位。在水玻璃用量為600g/t、苯乙烯膦酸用量為800g/t的條件下，考察氟硅酸鈉用量對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響。

隨著氟硅酸鈉用量的增加，錫品位不斷上升，錫回收率先小幅上升之后逐漸下降；當(dāng)氟硅酸鈉用量超過(guò)800g/t時(shí)，繼續(xù)增加則錫回收率下降劇烈。綜合考慮錫品位和回收率兩個(gè)指標(biāo)，確定氟硅酸鈉用量為800g/t為宜，此時(shí)可以獲得含錫4.23%、回收率為61.62%的錫粗精礦。

（3）捕收劑種類對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響

錫石礦物浮選的捕收劑多達(dá)百余種，其中脂肪酸類、胂酸類、膦酸類和羥肟酸類捕收劑為常見(jiàn)[12]。結(jié)合原礦性質(zhì)，選擇一種良好的捕收劑對(duì)錫石浮選指標(biāo)有重要作用。在磨礦細(xì)度為小于0.074mm粒級(jí)含量占76.57%、水玻璃用量為600g/t、氟硅酸鈉用量為800g/t的條件下，考察油酸、芐基胂酸、苯乙烯膦酸、水楊羥肟酸和A-22這5種捕收劑對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響。

在5種捕收劑中，油酸的效果差，可能是原礦堆放時(shí)間較長(zhǎng)，表面性質(zhì)發(fā)生變化所致。其他4種捕收劑的效果相當(dāng)，苯乙烯膦酸的效果很好，錫回收率高，此時(shí)，錫石浮選的品位和回收率好，故選用苯乙烯膦酸作為錫石浮選的捕收劑，此時(shí)可獲得含錫4.03%、回收率為63.34%的錫精礦。

（4）苯乙烯膦酸用量對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響

為確定捕收劑苯乙烯膦酸的用量，在磨礦細(xì)度小于0.074mm，粒級(jí)含量為76.57%、水玻璃用量為500g/t、氟硅酸鈉用量為800g/t的條件下，考察苯乙烯膦酸用量對(duì)錫石浮選指標(biāo)的影響。

隨著苯乙烯膦酸用量的增加，錫品位先上升而后逐漸下降，回收率逐漸上升。當(dāng)苯乙烯膦酸用量超過(guò)500g/t時(shí)，錫回收率增勢(shì)緩慢，品位波動(dòng)不明顯。綜合考慮錫回收率和藥劑成本，確定苯乙烯膦酸用量為500g/t，此時(shí)可獲得含錫3.83%、回收率為64.62%的錫精礦。

得出結(jié)論，采用預(yù)先脫硫-錫石浮選的工藝流程，能夠較好地回收錫尾礦中的錫細(xì)粒及錫細(xì)泥。在原礦含錫0.44%、含硫4.32%的條件下，采用磨礦細(xì)度小于0.074mm粒級(jí)含量為76.57%，選用銅作為硫活化劑，丁基黃藥為捕收劑進(jìn)行脫硫浮選。選用水玻璃和氟硅酸鈉為脈石抑制劑，苯乙烯膦酸為錫石捕收劑進(jìn)行錫石浮選。不僅可以獲得含錫為36.17%、回收率為59.48%的錫精礦，還可以得到含硫這29.96%、回收率為87.7%的硫精礦，選礦結(jié)果比較理想。